Começou a ser desenvolvida em 1905 por E.C. Franklin, principalmente para a amônia (NH3) líquida, e depois por vários outros pesquisadores, por generalização da teoria de Arrhenius a vários outros solventes. Essa teoria considera que todo solvente sofre uma auto-ionização, gerando um cátion (ácido) e uma base (ânion):
solvente = cátion + ânion
Ácido é tudo que faz aumentar a concentração do cátion característico do solvente e base é o que aumenta a concentração do ânion característico. A neutralização é a formação do solvente a partir desses cátions e ânions característicos.
2H2O = H3O+ + OH–
Dezenas de solventes foram estudados, principalmente visando obter novas reações e compostos.
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